@PHDTHESIS{ 2014:1608320633, title = {Polimorfos de Ni(OH)2 e Materiais Mistos Eletroativos Baseados em Argilas Esmectitas: Caracterização Estrutural e Comportamento Eletroquímico}, year = {2014}, url = "http://localhost:8080/tede/handle/tede/343", abstract = "Neste trabalho apresentamos um estudo comparativo da estrutura e do comportamento eletroquímico das fases alfa e beta hidróxido de níquel [Ni(OH)2] em diferentes eletrólitos suporte. Os materiais foram preparados pelo método sol-gel e precipitação em meio alcalino. Também foram preparados materiais mistos eletroativos (MMEs), obtidos pela combinação dos coloides de Ni(OH)2 com argilas esmectitas naturais, formando Materiais Mistos Eletroativos com o Ni(OH)2 estável eletroquimicamente, após ligado as argilas. As fases alfa e beta-Ni(OH)2 foram caracterizadas por difração de raios X com luz Synchrotron, e revelaram valores de índices de Miller (hkl) típicos das fases alfa (003), (006) e (101), planos de reflexão característico da fase com o d(003) entre 11,48 Å para [?1-Ni(OH)2] e 9,86 Å para [?2-Ni(OH)2]. Difração de raios X para fase ?Ni mostra planos característicos (001), (100), (101), (110), com o espaçamento basal (001) de 4,66 Å. Os dados de TG / DTA, SEM-EDS, EAA estão de acordo com a composição, tanto da fase alfa, quanto da fase beta-Ni(OH)2. Eletrodos de disco de platina foram modificados com os géis alfa-Ni(OH)2, e ciclos voltamétricos exibem par de pico (anódica e catódica) mais agudos e simétricos em relação a fase beta. Curiosamente, para os eletrólitos NaOH e LiOH, apresentaram os melhores perfis voltamétricos que eletrólito KOH, que é comumente utilizado. Além disso, os voltamogramas cíclicos (VCs) para a fase ?1-Ni(OH)2 mostrou ser uma combinação dos VCs do ?2-Ni(OH)2 e o beta-Ni(OH)2, sugerindo que o material eletroativo alfa2 tem melhor performance eletroquímica. A preparação dos materiais mistos eletroativos (MMEs) foi obtida a partir da combinação do alfa-hidróxido de níquel coloidal com argilas naturais (Volclay e Argel ), o que permite de serem produzidos em grandes quantidades. No perfil de difração de raios X foi observado a presença da fase ?-Ni(OH)2 na superfície da argila e o deslocamento do pico 001, indicando a intercalação pelo aumento do espaçamento interlamelar das argilas. Dados de análise termogravimétrica (TG/DTA), demonstram que o Ni(OH)2 quando estabilizado nas argilas, aumenta sua estabilidade térmica em 100ºC, associado a sua decomposição. Imagens de microscopia eletrônica de varredura (MEV) e mapeamento por espectroscopia de energia dispersiva (EDS) corroboram com essas características e com a distribuição homogênea do níquel nas argilas. A atividade eletroquímica foi medida utilizando eletrodos quimicamente modificados (EQMs). Os VCs apresentam picos redox simétricos, característico do par redox Ni(II)/Ni(III). O MME ?2Ni-Argel apresenta razão entre as cargas anódica e catódica (Qpa/Qpc) ? 1, ou seja, reversível e estável com capacidade de carga no 1° ciclo de 382 mAhg?¹, e aumento no 500° ciclo para 489 mAhg?¹. O MME ?2Ni-Volclay apresenta capacidade de carga maior, porém aparece ondas anódicas acopladas, podendo ser devido a formação da fase ?-Ni(OH)2 após ciclagens sucessivas. Neste sentido, os MMEs apresentam-se como bons materiais para armazenamento de energia, como também podem ser aplicados em eletrocatálise de alcoóis, e eletrossíntese de alcoóis como o ciclohexanol.", publisher = {UNICENTRO - Universidade Estadual do Centro Oeste}, scholl = {Programa de Pós-Graduação em Química (Doutorado)}, note = {Unicentro::Departamento de Ciências Exatas e de Tecnologia} }