@MASTERSTHESIS{ 2011:60549036,
 	title = {ESTUDOS ESPECTROSCÓPICOS DE PORFIRINAS COMPLEXADAS COM Cu²+},
 	year = {2011},
 	url = "http://localhost:8080/tede/handle/tede/320",
 	abstract = "As porfirinas são interessantes devido as suas favoráveis características de aplicação biomédicas. Estudos mostram que as metaloporfirinas paramagnéticas têm apresentado resultados promissores como agentes de contraste em imagens por ressonância magnética nuclear. Em meio aquoso, estes compostos têm a capacidade de formar agregados moleculares que minimizam sua eficiência para fins terapêuticos. Portanto, o estudo das propriedades espectroscópicas de porfirina na presença de sistemas biofísicos modelo pode subsidiar uma maior compreensão da interação das porfirinas com tecidos existentes em meio fisiológico.No presente trabalho, foram utilizadas técnicas espectroscópicas para investigar a influência do pH, força iônica em duas porfirinas complexas com Cu²+: meso-tetrakis (N-metil-4-piridil),CuTMPyP e meso-tetrakis(2-bipiridinil-2-cloro-1-rutênio) CuTPyP{Ru(bipy)2Cl}4 e interação destas com sistemas biofísicos modelo. Como modelo simplificado de membranas utilizou-se os surfactantes iônicos brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB), dodecil sulfato de sódio (SDS) e o surfactante não iônico éter estearílico de polioxietileno 20 (Brij 78) na forma micelar. Os espectros eletrônicos mostraram que o comportamento espectroscópico da CuTMPyP foi independente do pH e da força iônica, pois variando-se o pH de 0,5 a 13,0 apenas uma espécie é observada em solução. Na presença de surfactantes foi observado que devido a fatores eletrostáticos não há uma interação efetiva dessa porfirina com as micelas de CTAB e BRIJ 78. Entretanto, na presença de SDS foi observada uma interação efetiva entre a porfirina e as micelas de SDS. Com o aumento da concentração de SDS em solução observou-se um decréscimo gradual na intensidade da banda de Soret inicialmente centrada em 425 nm até que a concentração de SDS atinja 3,12x10-4 mol.L?¹. Posteriormente a essa concentração inicia-se um deslocamento espectral para comprimento de ondas maiores e a intensidade de absorção da banda de Soret passa a aumentar com o aumento da concentração de SDS. Portanto, devido à interação preferencial com micelas aniônicas, ressalta-se a importância do fator eletrostático. Esses resultados foram confirmados por RPE e DCM. A estrutura hiperfina correspondente ao acoplamento com os quatros nitrogênios do anel macrocíclico. Não foram identificadas mudanças em função do pH nos ligantes axiais ao Cu. O valor calculado foi g0?2,075. Para a porfirina CuTPyP{Ru(bipy)2Cl}4 foram observadas três espécies distintas em solução, cujos valores de pH de transição foram pK1=3,5± 0,5 e pK2= 10,6± 0,6, para as formas diprotonada, monoprotonada e desprotonada. Neste caso, o comportamento espectral da porfirina sofre influência da força iônica, quando da presença de NaCl com concentração superior a 5,9x10 -1mol.L?¹. Não há interações efetivas entre a porfirina e os surfactantes CTAB e Brij 78. Todavia, a uma intensa interação com o surfactante aniônico. Um decréscimo da banda de Soret centrada em 417 nm foi observado com o aumento da concentração de SDS em solução até uma concentração igual a 5,1x10-4 mol.L?¹. Posteriormente, um discreto efeito batocrômico foi observado. Cita-se novamente, a influência dos fatores eletrostáticos. Os resultados de DCM e RPE corroboram com os obtidos por UV-Vis. A estrutura hiperfina resultante da interação do dos elétrons ?  delocalizados sobre os núcleos de nitrogênios foram observado apenas na presença de micelas de SDS. Os espectros de RPE a 77K apresentam simetria axial com g//?2.345 e g??2.026 na presença e ausência de micelas. Devido à alta concentração de ambas as porfirinas empregadas, apenas a forma livre da porfirina e sua interação com micelas de SDS foram observadas através de DCM e RPE. Em suma, os fatores eletrostáticos se apresentaram como o fator mais importante no processo de interação das porfirinas.",
 	publisher = {UNICENTRO - Universidade Estadual do Centro Oeste},
 	scholl = {Programa de Pós-Graduação em Química (Mestrado)},
 	note = {Unicentro::Departamento de Ciências Exatas e de Tecnologia}
}